Pockyさん、こんにちは。

＞Win32APIのShellExecuteExを利用しようといています。

高度なことやってますね。うまく出来たら是非アップしてください。(^^)/

＞どうやらこのAPIは構造体を引数として渡してやるようなんですが、その際に構造体自身の大きさをセットしなければ
い
＞けない項目があってそれにセットするべき値が不明です。
＞PowerBuilderでは構造体の大きさを取得することは不可能なんでしょうか？

sizeof()みたいな関数があると便利なのですが、PowerBuilderでは無いですね。
（それ以前に、変数のポインタも簡単に拾えやしない）
しかたがないので、自分で計算して設定しなければなりません。
以下を参考にサイズを算出してください。
・long,ulong ?? 4byte (32bit)
・int ,uint　?? 2byte (16bit)
・char　　　　?? 1byte (8bit)

※ APIの構造体でLP***型のものは、すべてulongで定義します。