「masaru」さん、こんにちは。

＞PBで作ったDLLの関数をCで作ったプログラムから
＞コールすることってできるのでしょうか？

結論を言いますとＮＧです。
プロジェクトペインタでライブラリリストの「.PBD/.DLL」というチェックボックスをオンにすると
そのpblはEXEに含まれずに、動的ライブラリとして扱われます。
実行ファイル作成時に、マシンコードのチェックボックスをオンになっているとDLLとなり、オフに
なっているとPBDとなります。

つまり、PowerBuilderが生成するDLLはPowerBuilderの内部だけ有効ということです。

＃追記
　PB6.0のコンポーネントジェネレータとかで、C++のClassを生成できるようですが、
　使ったことが無いので詳細はわかりません。