t-shimmyさん、こんにちは。

＞このOpenメソッドの形式に沿って以下のような指定をしましたが、外部オブジェクト関数
＞Openの呼び出しエラーになってしまいました。
＞
＞wb = excel.Workbooks.open(\"c:\\pswtest.xls,,,,test,test\")

引数全体が文字列になっているなど、おかしいと思いますが。
ダブルクォーテションは文字列の引数のみとして、,,だけで省略している
引数もPBからのOLEでは全て指定必要です。

＞どこに何をどのように定義をすれば良いのでしょうか？

必ずしもVBAの定義定数をPBで定義しなくてもかまいません。
要はVBAの関数が要求している、引数を値で渡すようにすればいいことで
す。