リョッキーさん、こんにちは。

＞初歩的な質問を再度させてもらうのですが，環境変数PATHとは何でしょうか？

環境変数PATHは、OS(Windows)が認識可能な実行ファイル(exe,dllなど)の格納ディレクトリを
記述します。

PATHに特定のディレクトリ名を記述しておくと、どのディレクトリからでもファイル名を記述する
だけでEXEやDLLの認識ができます。

環境変数PATHの設定を確認するには、コマンドプロンプトを開き、\"PATH\"と入力しEnterキーを
押してください。そこにNet*8をインストールしたディレクトリのbinディレクトリの記述がある
かどうかを確認してください。(例：c:\\orant\\binなど)

また、上記の予測が外れている可能性もあります。
情報が不足していますので、下記の内容をUpしてください。
　・エラーメッセージの正確な記述
　・インストールしたNet*8のバージョン
　・PBのデータベース接続ペインタの詳しい設定について

＃PS.
＃PowerBuilderだけでなく、OSの勉強ももう少し必要ですね。