bushinさん、こんにちは。

＞ふと、思い付いてパワービルダーでＤＬＬの外部関数を作成したいと思ったのですが
＞ヘルプを見ても、サンプルコードを探しても見つかりません。
＞
＞私の探しかたが悪いのかもしれませんが、出来るのかどうか、出来るばあいどうすれば
＞出来るのか気になって仕方がありません。

結論から言いますと、できません。
詳しくは、オンラインマニュアル「機能ガイド」を参照してください。
PowerBuilderで構築できるアプリケーションの種類について説明があります。
http://www.ashisuto.co.jp/kka/dis/pspweb/support/pb6obook/tohtml/pbfeat/main.html

逆に、なぜbushinさんはPBで外部関数を作ろうとしているのでしょうか。
他の言語からPBのコンポーネントを実行したいのなら、OLEサーバコンポーネントを
PBで作成するという手段があります。